氧化鐵顏料在混凝土領域應用的未來將更廣泛

發布時間:2016-09-22      點擊:

四氧化三鐵具有鐵磁性,如果形成顆粒半徑在納米級別,稱為四氧化三鐵磁性顆粒。四氧化三鐵反應原理

2013來,有關納米Fe3O4制備的文獻大量涌現,一些新型的制備工藝也不斷出現。傳統制備納米Fe3O4的方法主要有沉淀法、水熱(溶劑熱)法、微乳化法、溶膠-凝膠法。新興的制備方法如微波法、熱解羰基前軀體法、超聲法、空氣氧化法、熱解-還原法、多元醇還原法等正逐漸成為學者們研究的熱點。在相關制備Fe3O4的方法中,新型的表面活性劑、制備體系也都有所突破。表面活性劑已經不僅僅局限于SDS、PEG、CTAB、檸檬酸、油酸等,用NSOCMCS、聚丙烯酰胺作修飾劑也有于報道。制備體系也相繼出現乙醇-水體系、正丙醇-水、丙二醇-水體系等。

1、沉淀法

沉淀法由于其工藝操作簡單成本較低,產品純度高,組成均勻,適合于大規模生產,成為最常用的納米顆粒的制備方法。同時,通過向沉淀混合液中加入有機分散劑或絡合劑可提高納米粒子的分散性,克服納米粒子易團聚的缺點。常用的沉淀法有共沉淀法、水解沉淀法、超聲沉淀法、醇鹽水解法和螯合物分解法等。

(1)共沉淀法

共沉淀法在含有多種陽離子的溶液中加入沉淀劑,讓所有離子完全沉淀。為了獲得均勻的沉淀,通常將含有多種陽離子的鹽溶液慢慢加入到過量的沉淀劑中進行攪拌,使所有離子的濃度大大超過沉淀的平衡濃度,盡量使各組分按比例同時析出來。共沉淀原理

其原理是Fe2++2Fe3++8OH-→Fe3O4+4H2O。具體如右圖。

沉淀法制備納米粒子時,Fe2+、Fe3+的摩爾比直接影響產物的晶體結構;溶液的pH值、離子濃度、反應溫度等均影響微粒的尺寸大小。如何通過控制反映條件制備晶體結構單一、顆粒尺寸均勻的納米顆粒是沉淀法所面臨的主要問題。外沉淀劑的過濾、洗滌也是必須考慮的問題。

共沉淀法得到的四氧化三鐵納米粒子多為球形結構,粒徑較小(5~10nm)。但由于該反應的溫度比較低,所以得到的粒子的結晶性相對較差。而且,該法制備的納米Fe3O4微粒沉淀在洗滌、過濾和干燥時顆粒間易發生團聚,會影響納米Fe3O4的性能。

(2)水解沉淀法

水解沉淀法就是利用堿性物質的水解釋放OH-,常用的堿性物質有尿素、己二胺等,這些物質釋放OH-的速度比較慢,在制備納米Fe3O4微粒時有利于生成顆粒均勻的納米顆粒,通常這種方法能制備出顆粒分布在7nm到39nm的納米顆粒。

(3)超聲沉淀法

超聲能在溶劑中產生空化效應,產生的空化氣泡在10~11秒的極短時間內塌陷,泡內產生5000K左右的高溫。該系列空化作用與傳統攪拌技術相比更容易實現介觀均勻混合,消除局部濃度不均,提高反應速度,刺激新相的形成,而且對團聚還可以起到剪切作用,有利于微小顆粒的形成。超聲波技術的應用對體系的性質沒有特殊的要求,只要有傳輸能量的液體介質即可。Vijayakumar.R等用高強度超聲波的輻射,從乙酸鐵鹽水溶液制得粒徑為10nm,具有超順磁性的Fe3O4顆粒。

(4)醇鹽水解法

利用醋酸鈉在水中電離生成醋酸根的還原作用,在高壓反應釜中180℃左右將Fe部分還原Fe,YonghuiDeng等用FeCl?醋酸鈉和乙二醇在高壓反應釜中加熱200℃8h即制得了具有超順磁性的Fe3O4納米顆粒。

(5)螯合物分解法

該法原理是金屬離子與適當的配體形成常溫穩定的絡合物,在適宜的溫度和pH值時絡合物被破壞,金屬離子重新釋放出來與溶液中的OH-離子及外加沉淀劑、氧化劑作用生成不同價態不溶性的金屬氧化物、氫氧化物、鹽等沉淀物,進一步處理可得一定粒徑甚至一定形態的納米粒子。

2、水熱(溶劑熱)法

水熱(溶劑熱)反應是高溫高壓下在水溶液(有機溶劑)或蒸氣等流體中進行的有關化學反應的總稱。水熱法是近十余年發展起來的一種制備納米粉體的合成,用此法所制備的Fe3O4粒徑小、粒度較均勻、不需要高溫煅燒預處理,并可實現多價離子的摻雜。然而,由于水熱法要求使用耐高溫、高壓的設備,因而此法成本較高,難以實現規模化生產。

水熱法制備納米Fe3O4大多采用無機鐵鹽(FeCl3·6H2O、FeCl2·4H2O、FeSO4)和有機鐵鹽(二茂鐵Fe(C5H5)2)作為先驅體,以聯氨、聚乙烯基乙二醇、PVP等作為表面活性劑,在低于200℃的堿性溶液條件下合成。

ShouhengSun用水熱方法制備了粒徑可控的超順磁性Fe3O4顆粒。首先以Fe(acac)?為Fe源制備粒徑為4nm的Fe3O4顆粒,然后以粒徑為4nm的Fe3O4顆粒為晶種,通過控制保溫時間等因素分別制備了粒徑分別為6、8、12、16nm的Fe3O4納米顆粒。

ZhenLi等報道了采用常見的FeCl3·H2O替代價格昂貴的Fe(acac)3作為前驅體,制備了Fe3O4納米顆粒。

YadongLi等報道了以FeCl3·6H2O、NaAC、EG、PEG為原料制備了單分散性的Fe3O4納米顆粒,且粒徑尺寸可調。

3、微乳化法

微乳化法是指兩種互不相溶的溶劑在表面活性劑的作用下形成乳液,也就是雙親分子將連續介質分割成微小空間而形成微型反應器,反應物在其中反應生成固相,由于成核、晶體生長、聚結、團聚等過程受到微反應器的限制,從而形成包裹有一層表面活性劑并且有一定凝聚態結構和形態的納米顆粒。

微乳液法制備納米催化劑,具有所需設備簡單、實驗條件溫和、粒子尺寸可控等優點,這是其它方法所不能比擬的。因此,成為納米催化劑合成中令人十分關注的技術。關于微乳液法制備納米催化劑方法的研究多集中于對粒子尺寸的控制上,關于對粒子單分散性的控制研究還比較少。

4、溶膠-凝膠法(sol-gel)

該法是利用金屬醇鹽的水解和聚合反應制備金屬氧化物或金屬氫氧化物的均勻溶膠,再濃縮成透明凝膠,凝膠經干燥熱處理后制得氧化物超微粉的。Sol-gel方法的缺點是采用金屬醇鹽作為原料致使成本偏高,且凝膠化過程合成周期長。同時,應用sol-gel法制備粒徑100nm以下的納米顆粒還未見報道。

此外,其它制備方法如微波法、熱解羰基前軀體法、超聲法、空氣氧化法、熱解-還原法、多元醇還原法等相繼有報道。

海巖冰等用FeSO4溶液加入氨水溶液在微波爐中8s即得到黑色的Fe3O4納米顆粒。Alivasatos等用熱解羰基前軀體法制備出了單分散的γ-Fe3O4納米粒子,此后該法在制備單分散的磁性氧化物納米粒子中得到了廣泛的應用。Liu等采用多元醇還原法,利用乙酰丙酮亞鐵和乙酰丙酮合鉑在高溫液相中的還原反應制取了直徑為3nm的FePt磁性納米粒子,該粒子在表面活性劑的保護下呈現單分散狀態。孟哲等人在室溫下pH=10左右的環境中采用氧化誘導、空氣氧化Fe(OH)2懸浮液成功制備出高純度、磁性強、球形分布的Fe?O?超細粉體。四氧化三鐵應用

在當代電氣化和信息化社會中,磁性材料的應用非常廣泛。四氧化三鐵磁性材料作為一種多功能磁性材料,在腫瘤的治療、微波吸收材料、催化劑載體、細胞分離、磁記錄材料、磁流體、醫藥等領域均已有廣泛的應用,這種材料很有發展前景。各種磁性物質內部的磁結構

在中國,氧化鐵顏料在混凝土中的應用雖然不足30年,但業界的有識之士根據我國國情,不斷改革、創新,從而使以彩色混凝土磚、瓦為主導的各種混凝土制品不斷涌現,使得氧化鐵顏料在混凝土中的應用越來越廣泛。

追溯到90年代以前,氧化鐵顏料的應用非常單一,90%的氧化鐵顏料應用于油漆工業,而只有不到8%應用于混凝土制品之中,其中的絕大部分只是局限于路面磚。

隨著1993年,來自英國的英紅(Red land)和其帶來的先進技術的到來,使得中國員工迅速掌握了彩磚生產的設備操作和生產核心技術,這一大歷史性的進展極大推動了中國彩色混凝土的發展,同時也使得氧化鐵顏料應用領域更加寬廣。同時,中國加速城市基礎設施建設,并且自2000年起,為了保護土地資源,在大城市逐步禁止使用粘土磚瓦,這些都極大促進了中國彩色混凝土磚瓦的發展。優質的氧化鐵顏料越來越受到廠商的歡迎,作為全球領先的氧化鐵顏料生產商,宇星®拓展了其氧化鐵紅,黃,黑顏料產品線,其中氧化鐵紅110,130等,氧化鐵黃920,氧化鐵黑330等產品備受混凝土著色市場的青睞。宇星®氧化鐵顏料產品不僅具備普通的混凝土顏料產品的優點,還具有更高的著色力,形成一種獨特的色調,在標準氧化鐵顏料中脫穎而出。宇星®顏料符合歐洲標準DIN EN 12878以及美國標準ASTM的全部要求,同時也通過了ISO9000質量管理體系認證以及ISO14000環境管理體系認證。宇星®顏料產品不僅水溶性鹽含量很低,而流動性好,不易起塵,是用于鋼筋混凝土的理想顏料。

近幾年來,彩色壓膜,彩色耐磨地坪,環氧樹脂地坪,外墻灰泥涂料,也悄然興起。總而言之,混凝土無處不在,氧化鐵顏料在混凝土中的應用將經久不衰。

宇星®有著30多年的氧化鐵顏料生產歷史,宇星®是中國涂料工業協會理事單位、中國涂料工業協會氧化鐵分會副理事長單位,是目前國內最大的無機彩色顏料的生產企業,現氧化鐵顏料產量10萬噸,2015年產量將達到30萬噸。江蘇省著名商標、江蘇省名牌產品——宇星®氧化鐵顏料不僅全國暢銷并出口到歐美、中東、東南亞等40多個國家和地區,在國內外氧化鐵顏料市場享有很高的知名度、信譽度和影響力。

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